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    談談幾種特殊聚氨酯泡沫的生産工藝與配方(二)

    日期:2020-09-05 01:43:04 浏覽次數:5279

    在上一篇我們講述到了聚氨酯軟質泡沫塑料的基本應用場景和合成配方案例,接下來我們着重分析聚氨酯軟質泡沫塑料的詳細數據。

    1,聚醚型親水泡沫的基本物理性能

    (1)吸水性能


    *MVTR測試指标的物理意義:泡沫片材的單位時間面積的透水率(水蒸氣的透過能力),現在歐洲和美國的标準指标不一緻,方法也不一樣,無法進行換算,隻能拿來樣品用同一方法測試才能進行比較,但唯一的吸水速度指标方法基本一緻。

    (2)力學性能



    聚醚型的吸水泡沫有一個明顯缺陷那就是吸水後強度下降幅度較大。

    對于PEG來說,通常分子量增大,吸水性增強,選擇1000-4000分子量為宜,否則粘度太大。

    2,一步法聚酯型親水泡沫的發泡工藝

    ()如果用手工間歇箱體發泡式生産的話,它與普通聚酯型海綿發泡方法基本相同,需要說明的是表活劑矽油必須是聚酯型泡沫專用,催化劑為有機錫,有機胺類催化劑通常采用嗎啉類的複合型的才比較合适。

    聚酯型親水泡沫的有關物理及其吸水性能



    * 上述測試的親水泡沫樣品是經過處理過的,處理方法是将泡沫在一定溫度、時間内進行堿液浸泡處理。

    第二、不變黃海綿軟質泡沫的生産配方與發泡工藝

    1,目前大宗的聚氨酯軟質泡沫(海綿)都是易黃變的,那麼現在大家所說的耐黃變泡沫通常是指在發泡生産時添加了抗氧劑、熱穩劑和光穩劑,這樣能暫時緩解一下泡沫變黃的速度;容易黃變主要是因為其中的異氰酸酯上的苯環可以被逐步氧化成醌型結構而呈黃色,另外泡沫大分子鍊中含有羰基、氨基、偶氮基、烯基等發色基團,當光線射入後會進行選擇性吸收,并發射一定波長的光,導緻一定程度的軟質泡沫黃變。

    2,解決黃變的有效解決方案

    其中最有效的辦法就是要采用不變黃的脂肪族的異氰酸酯進行發泡,脂肪族異氰酸酯,如IPDI,HDI和HMDI等,這些異氰酸酯所形成的氨酯鍵比較穩定,退一步說即使被分解成脂肪胺也沒有苯環共轭結構,不會形成助色基團,并且脂肪胺本身也不易被氧化,不易導緻泛黃;因此選用脂肪族異氰酸酯可顯著降低泡沫的泛黃性。

    3,脂肪族異氰酸酯發泡的技術難點

    其實多年來很多人進行過這方面的發泡生産嘗試,但是大多數人都或多或少的遇到一些技術難題,那就是脂肪族的異氰酸酯普遍活性偏低,發泡過程比較難控制,操作範圍或者叫做寬容度很窄,難以做出符合要求的軟質泡沫,在發泡過程中常常出現的難題是:塌泡或者局部塌泡、粗泡、表面粉化或者會閉孔,更嚴重塊泡收縮。

    這裡需要說明的是采用脂肪族異氰酸酯發泡而成的泡沫海綿實際并不是永遠一點都不會變黃,而是在長期的光、水、熱條件下也會非常緩慢地發生氧化變黃,隻是這類的泡沫的黃變速度很低,好像給人們的感覺似乎不變黃。

    4,主要原料與助劑

    (1),多元醇:

    聚醚多元醇 聚醚210, 220, 560s 等

    高活性聚醚多元醇,分子量4500-6000, 如330N, 4701等。

    小分子多元醇 乙二醇,丙二醇,丁二醇,DEG,DPG,

    (2),異氰酸酯常用的有HDI、IPDI、HMDI,

    (3),催化劑,主要是兩類催化劑, 其一就是有機胺類,有發泡型和凝膠型,可以使用的主要有:三乙烯二胺,五甲基二乙烯三胺,五甲基二丙烯三胺,三乙胺,二氮雜二環(2,2,2)辛烷,二甲基環己胺,2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚等;金屬類催化劑主要有:辛酸亞錫,有機铋,有機锆,有機钛,有機钴。

    (4),表活劑,主要包括高活性和中活性兩種,如L-580,B-8123,B-8002,L-6900,DC-4900,DC-5169,B-8681,Y-10366。

    (5),發泡劑,水及其物理發泡劑

    5、基本配方

    高活性聚醚多元醇 90-100

    聚醚560s 0-10

    小分子多元醇 0-10

    IPDI 25-45

    水 1.5-2.5

    矽油B 8123 1.0-2.0

    上述胺催化劑 0.2-1.5

    金屬鹽催化劑 0.5-1.75

    開孔助劑 0.5-3.0 (高回彈用開孔劑如KF-28)

    6,發泡工藝

    不同的人或地區,可能發泡的工藝方法各有不同,主要是配方、催化劑選擇與用量不盡相同,方案或方法不是唯一的,我這裡方法僅可供參考。

    高活性聚醚和其它助劑預先常溫混合均勻,然後倒入IPDI攪拌6-15秒均勻後倒入預先預熱的發泡箱内,最好是采用不低于30℃烘箱保溫并發泡,20-30分鐘後将塊泡推出并經室溫熟化24小時即可切割。泡孔均勻細膩,強度高,彈性好,不會粉化,一般不會收縮,微量收縮時需要輕度按壓一下即可。需要特别提醒不要使用接枝聚醚多元醇。

    7,不同脂肪族異氰酸酯與羟基的反應活性區别

    這是脂肪族異氰酸酯泡沫發泡生産的的技術難點,技術的關鍵是在配方與催化劑的選擇與調整上,這裡面還是有些技術訣竅的。

    8,泡沫的抗黃變性能

    根據ASTM-D-1148耐黃變測試方法,測試條件是:50℃,300瓦疝燈光照結果:



    從上表的測試結果就能看出脂肪族異氰酸酯泡沫的耐黃變性能是比較優秀的。

    第三、談談微孔軟質泡沫材料的發泡生産配方與工藝

    1,微孔軟泡的應用

    這裡需要說明的是微孔泡沫不是指的微孔PU彈性體(如鞋底、鞋墊、高鐵墊片、輪胎、汽車彈簧之類的泡沫),而是一種柔軟的高密度的聚氨酯泡沫片材,是屬于特種聚氨酯軟泡,比較典型的泡孔結構如圖-1。



    這種聚氨酯軟質泡沫片材已經被廣泛應用在通訊、計算機、家用電器、數碼産品、其它電子産品、鞋材、醫療器材、五金等作為密封、減震、墊材使用。

    2,突出特點

    高密封性,高能量吸收性(高緩沖性),高尺寸穩定性。

    優異的抗壓縮形變,耐水,耐高溫,耐老化,環保無污染等。

    3,密度與規格

    這種軟質泡沫密度一般在240-480kg/m3之間,泡沫的孔徑一般在100-250微米,不同的應用領域或不同的産品有不同的密度、厚度和硬度以及微孔泡沫的開、閉孔程度等,性能也有區别;如泡沫閉孔率高的密封、防水、防塵效果比較突出;微孔開孔率高的彈性好,壓縮變形型小;厚度一般從0.1-6mm不等的規格共選用,具體詳細規格會有很多。

    4,類似的國内外典型産品

    有羅傑斯的PORON品牌,還有日本井上poron,韓國SK、GMC的類似的産品。

    典型的幾種微孔軟泡片材的物理性能(以poron為例

    6,材料與配方組成

    (1),羟基組分的基本組成: 聚酯多元醇 16-30

    聚醚多元醇 0-50

    聚合物聚醚多元醇 20-40

    小分子多元醇 1.5-16

    表活劑(矽油) 0.1-1.0

    色膏 0.5-3.0 (主要為炭黑色膏)

    抗氧劑 0.2-0.4

    固體粉料 0-20 (二氧化矽,氫氧化鋁,)

    阻燃劑 适量(根據要求)

    有機金屬催化劑 适量

    有機胺類催化劑 0-0.5

    (對于不同規格的産品或牌号,所用上述各個多元醇的比例不同(主要是通過調整不同多元醇的比例,當量的不同,分子鍊結構的不同來調整微孔泡沫的相關物理性能以滿足不同的用途)。

    (2),異氰酸酯組分的組成:

    改性MDI 30-65

    液化MDI 10-30

    粗MDI 5-30

    異氰酸酯發泡指數: 1.0

    7,基本成型工藝

    這種發泡工藝不同于普通的用水化學發泡或者普通物理發泡劑(如二氯甲烷等)發泡工藝,而是采用永久氣體注入式發泡的方法,基本生産工藝采用多組分低壓機械澆注于傳送帶離型紙上并經連續刮成均勻厚度一緻再經烘道恒溫凝膠固化成型,産品成卷再經過後熟化而成;獨特的發泡工藝決定了材料的突出性能。

    技術的重點:

    有機金屬鹽類催化劑合适的控制反應速度。

    嚴格溫度控制也是控制産品質量的重要因素。

    8,微孔泡沫的後處理

    主要是采用一些光亮型的表面上光劑,常為丙烯酸型的塗料。

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